|
چکیده
|
از برهم کنش لیگاندهای [K2P2W18(UO2)2 O68]12- و [KAs2W18(UO2)2O68]13- با یــــون های فلــــــزی (Pb2+, Cd2+, Cr3+, Fe3+) در دمای اتاق و در نسبت مولی 1:1، دو دسته کمپلکس حاصل می شود. دسته اول کمپلکــس هایی با فرمول [X2W18(UO2)2(M(H2O))O68]10- (X = P, As) (M = Cd2+ , Pb2+) می باشند که محصول واکنش لیگاندها با یون های فلزات دوظرفیتی بزرگ Pb2+ و Cd2+ هستند، و دسته دوم ترکیباتــــی با فرمول (M = Cr3+, Fe3+) (X = P, As) [X2W18(UO2)2(M(H2O)3)2O68]8- می باشند که از واکنش یون های سه ظرفیتی با لیگاندها به دست می آیند. ساختار ترکـــــیبات دســـــــته اول بدین صــــورت است که دو گـروه اورانیل UO22+ و یک گروه M(H2O)2+ (M = Cd2+, Pb2+) به طور نامتقارن بین دو واحد کگــین سه حـــــــفره (A-XW9O349-) (X = As , P) قرار گرفته اند، تقارن ساختارها Cs می باشد. اما ترکیبات دسته دوم در حالت جامد و محلول ساختار مشابه ندارند. در ساختار نمک این ترکیبات دو گروه اورانیل و دو گروه M(H2O)33+ (M = Cr3+, Fe3+) به طور متقارن بین دو واحد متـــــقارن کگـــین ســــه حفره (A-XW9O349-) (X = As, P) قرار گرفته اند و تقارن ساختار Ci است، در حالت محلول نیز دو گروه اورانیل و یک گــــروه M(H2O)33+ (M = Cr3+, Fe3+) در بخش مــــرکزی کمپلکس قرار گرفته اند و تقارن ساختار Cs می باشد. تیتراسیون کمپلکسومتری لیگاند [KAs2W18(UO2)2O68]13- با یون Cr3+، نسبت مولی 1:1 را برای فلز و لیگاند در کمپلکس [(Cr(H2O) 3)2As2W18U2O72]8- نشان می دهد. از واکنش یون اورانیل با لیگاند [K2P2W18(UO2)2O68]13- ، کمپلکس [P2W18U3O72]8- حاصل می شود که ساختار آن به این صورت است: سه اتم اورانیوم با کوئوردینانسیون دوهرمی پنج ضلعی به طور نامتقارن بین دو واحد کگــین سه حـــــــفره (A-PW9O349-) قرار گرفته اند و تقارن ساختار Cs می باشد. نتایج تجزیه عنصری و جابه جایی های مشاهده شده در طیف های IR، 31P NMR، UV و Vis کمپلکس ها نسبت به لیگاندهای اولیه نشان دهنده وارد شدن یون فلزی به ساختار کمپلکس ها می باشد.
|