|
چکیده
|
کمپلـــــــــــــــــــــــکس های [P2W18(UO2)2(M (H2O)3)2O68] 10- و [As2W18(UO2)2(M (H2O)3)2O68]10- به ترتیب بر اساس واکنش لیگانــــــــد نامعمول[P2W18(UO2)2 K2O68]12- و [As2W18(UO2)2KO68]13- با فلزات دو ظرفیتی ( M = CoII, CuII, MnII, NiII, ZnII ) M در نسبت مولی 2:1، سنتزو به کمک آنالیز عنصری، ترموگراویمتری(TGA)، طیف مادون قرمز(IR)، طیف سنجی الکترونی (UV-Vis)، طیف سنجی 31PNMR، و آنالیز ساختار تک بلور( X-Ray ) شناسایی شدند. بلورهایی از کمپلکس K10[P2W18(UO2)2(Co(H2O)3)2O68].16H2O ( گروه فضایی Cmca ،اورتورومبیک با ابعاد Å(4)993/18a = ، Å (5)300/22b= ، Å(5) 046/24C = ، α = β = γ = 90 ، V = 10184(4) Å3 و 4 = ( z و K10[As2W18(UO2)2(Cu(OH2)3)2O68].24H2O (گروه فضایی Cmca ،اورتورومبیک با ابعاد Å(6) 121/19a = ، Å (6)372/22b= ، Å(9) 765/23C = ، α = β = γ = 90، V = 10166(6) Å3 و 4 = ( z برای مطالعه پرتو Xدر دمای K(2)100 استفاده شده است . ساختار هر دو این این کمپلکس ها شامل دو جزء کگینی(XW9) (X = P, As) A-α[XW9O34]9-،که بوسیله دو کاتیون اورانیل، UO22+و دو کاتیونM (M = CoII, CuII) با تقارن Ci بهم متصل شده اند. قسمت پرکننده سانــدویچ گروه M2UO2 لوزی شکل می باشد. کاتیونهای اورانیل،UO22+ دارای کئوردیناسیون دو هرمی پنج ضلعی شامل، دو پیوند استوایی با اکسیژن های انتهایی یک جفت هشت وجهی لبه مشترک از یک واحد (XW9)و سه پیوند با اکسیژن های انتهایی و پل یک جفت هشت وجهی گوشه مشترک (XW9) دیگر تشکیل می دهند. در کمپلکس [P2W18(UO2)2(Co(H2O)3)2O68]10- اتم های CoII هم دارای کئوردیناسیون هرم مربع القاعده، شامل دو مولکول آب و دو اتم اکسیژن از هترو پلی آنیون و یک اکسیژن از گروههای UO22+ هستند. هر اتم CoII مجموع ظرفیت پیوند (BVS) 80/1 دارد واستباط می شود که یک ظرفیت خالی برای پیوند شدن را دارا می باشد. مقدار والانس باند Co-OH2 در حدود 25/0 است بنابراین پیشنهاد می شود که اتمهای Co هم کئوردیناسیون هشت وجهی را دارا هستند. در حالیکه اتمهای CuIIدر کمپلکس [As2W18(UO2)2(Cu (H2O)3)2O68]10- کئوردیناسیون هشت وجهی انحراف یافته شامل یک پیوند استوایی با اکسیژن های انتهایی واحد (AsW9) و یک پیوند هم به واحد دیگر (AsW9) و سه مولکول آب و یک اکسیژن انتهایی از گروههای UO22+ هستند. اتمهای Cu در این ساختار دچار یک انحراف
|