رحمت صادقی

پلی اکسومتالاتهای نوع ساندویچی 13- (M = Y3+, Yb3+, Sm3+)[(A-β-SiW9O34)2(MOH2)3CO3] در دمای اتاق با نسبت معین لیگاند سه حفره ای A-β-SiW9O3410- با M3+ در محلول کربناتی 0.1M)) سنتز می شوند. کمپلکسهای جدید به عنوان نمک سدیم یا مخلوطی از سدیم / پتاسیم جداسازی و توســــــــط تجزیه عنصری، IR ، 13C NMR، 29Si NMR، طیف سنجی UV-Vis ، TGA ، DSC و بررسی ساختار تک بلور شناسایی می شوند. کمپلکسها شامل دو واحــــــــــــــــــــد A-β-SiW9O3410- می باشند که از طریق یک حلقه کمربندی (H2OMO)3C به همدیگر متصل شده و تشکیل کمپلکسهای ساندویچی می دهند. اتمهای فلزی تشکیل مثلث متساوی الساقین را می دهند و از طریق اکسیژنهای یک یون کربنات به همدیگر پیوند شده اند. یون کربنات و سه یون فلزی در یک صفحه قرار گرفته و اکسیژنهای آن درست در وسط اضلاع مثلث متساوی الساقین قرار گرفته است. به هر اتم فلزی یک مولکول آب نیز پیوند دارد. هر اتم فلزی یک کوئوردیناسیون منشور مثلثی یک کلاهکی را قبول می کند. محور C2و محور C3 محلی هر گروه MO6 در صفحه H2OMO)3C) قرار می گیرند. منشور مثلثی از طریق دو اکسیژن انتهایی یک جفت WO6 لبه مشترک از هر یک از واحدهای A-β-SiW9O3410- و دو اکسیژن از حلقه کمربندی و کلاهک توسط یک لیگاند آب انتهایی، (nw)O فراهم می-شود. طـولهای پیوند Y – O در گـــــروه YbO6 و (nW) Yb – O به ترتیب درمحدوده Å(12)436/2 – (14)198/2 (میانگین Å(9)273/2) و Å(19)443/2 – (13)333/2 (میانگین Å(6) 370/2) می باشد. محاسبات مجموع پیوندهای ظرفیت متوسط(VBS) برای اتمهای Yb، W ، Si ، C به ترتیب (6)02/3 ، (5)18/6 ، 95/3 و 40/4 می باشد. حضور یون کربنات برای سنتز این ترکیب الزامی و بدون حضور آن کمپلکسها تشکیل نمی شوند. کمپلکسهای شامل فلزات Y3+ و Yb3+در محدوده pH بین 3 تا 11 و سه کمپلکس تا دمای °C430 پایدار می باشند. این پایداریها دلایلی برای باقی ماندن گونه ایزومری A-β-SiW9O3410- در فرایند کمپلکس شدن می باشد.