عبدالله سلیمی

در این مطالعـات به تحقیق در مـورد بره مکنش پلی اکسو متالاتهای سه حفره ای [PW9O34]9- با یونهای لانتانیدی Gd(III)، Eu(III)، Sm(III) و Pr(III) در محلولهـای آبـی پرداخته مـی شود. کمپلکس های ساندویچــــی ) (M(III) = Gd, Eu, Sm [(A-PW9O34)2(MOH2)3(CO3)]11- با واکنش استوکیومتری پلی اکسومتالات سه حفره ای [PW9O34]9- به عنوان لیگاند و یونهای فلزی M(III) در محلول آبی M1/0 کربنات تشکیل می شود. این کمپلکس ها به کمک آنالیز عنصری (ICP)، طیف سنجی مادون قرمز (IR)، طیف سنجی 31P NMR، طیف سنجی الکترونی (UV-Vis) وترموگراویمتری (TGA)، شناسایی شدند. کمپلکس ساندویچی شامل یون Pr(III) در هیچ شرایطی تشکیل نشد. کمپلکس های ساندویچی شامل دو واحد لیگاند [PW9O34]9- هستند که از طریق کمربند (M3CO3) به هم متصل شده اند. اکسیژنهای آنیون کربنات در وسط اضلاع مثلث متساوی الاضلاعی که سه کاتیون با هم تشکیل می دهند، قرار دارد و آنیون کربنات از طریق اکسیژن هــــای خود سه یون فلــزی را در یک صفحــه کنار هم قرار مـی دهد. حضـور یـون کربنات برای سـنتز کمپلکس هـــای ساندویچی ضروری مـی باشد و در صورت خروج کربنات، ساختار تجزیه مــی شود. از محـلول زیر صافــی کمپلکس های ساندویچــی، بلورهای تترامری جـــــدید M(III) = Gd, Eu, Sm)) -[(PM2W10O38)4(W3O14)]30 تشکیل می شود. روش سنتزی جدیدی برای تولید این کمپلکس ها با بهره بیشتر، از برهم کنش [PW9O34]9- و یون M(III) به نسبت مولی 1:1 بدست می آید. این کمپلکس ها به کمک آنالیز عنــــصری (ICP)، طیف سنجــی مادون قرمز (IR)، طیف سنجی 31P NMR، طیف سنجی الکترونی (UV-Vis)، ترموگراویمتری (TGA) و رفتار آنها در رزین اسیدی شناسایی شدند. کمپلکس تترامری شامل یون Pr(III) با روش بالا بدست نیامد. این ساختار را می توان به صورت چهار واحد [PW10O37]9- تصور کرد که به هر کدام از این واحدها دو یون فلزی M(III) متصل بوده و چهار واحد شبه کگینی را بوجود می آورند. ســه اتم تنگستن اضافی در بیـن این چهار واحــد قرار گرفتــه است. ســاختار غیر متــرقبه کمپلکــس دکاتنگسـتو مـتالات [PrW10O36]9-، از برهمکنش لیـگاند [PW9O34]9- و یون Pr(III) به نسبت مول 3:2 در محلول M1/0 کربنات تشــکیل می شود. در سنتزهای مشـابه، کمپلکس های(M(III) = Gd(III), Eu(III)) -[MW10O36]9 که ساختارهای مشابهی با کمپلکس بالا داشتند، تشکیل شدند.