عبدالله سلیمی

سه کمپلکس ساندویچی جدید 11-(MIII = Y, Yb, Sm)[(A-α -AsW9O34)2(MOH2)3CO3] از برهمکنش لیگاند سه حفره ای A-α-[AsW9O34]9- با فلزات سه ظرفیتی و با نسبت مولی 3:2، در محلول کربناتی (M 1/0) سنتز و به کمک تجزیه عنصری، طیف مادون قرمز IR، طیف سنجی 13C NMR، طیف سنجی الکترونی UV-Vis، تجزیه گرمایی TGA و DSC و تجزیه ساختار تک بلور) (X-ray شناسایی شدند. ساختار این کمپلکس ها شامل دو واحد کگینی A-α-[AsW9O34]9- می باشند که از طریق یک حلقه کمربندی (H2OMO)3C به همدیگر متصل شده و تشکیل کمپلکس های ساندویچی می دهند. در حلقه کمربندی (H2OMO)3C، کاتیون های فلزی تشکیل یک مثلث متساوی الساقین را می دهند و یون کربنات به عنوان یک لیگاند سه دندانه از طریق اکسیژن های خود سه یون فلزیMIII را کنار یکدیگر نگه می دارد. حضور آنیون کربنات در سنتز کمپلکس ها ضروری است و بدون حضور آنیون کربنات این کمپلکس ها تشکیل نمی شوند. کاتیون های فلزی دارای کوئوردیناسیون منشور مثلثی یک کلاهکی هستند. محور C3 محلی هر گروه MO6 در صفحه H2OMO)3C) قرار می گیرد. منشور مثلثی از طریق دو اکسیژن انتهایی لبه مشترک از هر یک از واحدهای A-α-[AsW9O34]9- و دو اکسیژن از حلقه کمربندی و کلاهک نیز توسط لیگاند آب انتهایی ایجاد می شود. نتایج تجربی به دست آمده نیز نشان دهنده ضرورت حضور آنیون کربنات در سنتز کمپلکس ها است و بدون حضور آنیون کربنات این کمپلکس ها تشکیل نمی شوند. مطالعات TGA و DSCنشان می دهند که پایداری حرارتی کمپلکس های YIII و YbIII تا دمای ˚C 490 می باشد ولی کمپلکس SmIII در دمای ˚C440 تجزیه می گردد. بررسی پایداری آبکافتی هر سه کمپلکس نشان می دهد که کمپلکس های YIII و YbIII محدودهpH بین 10-5 تا چندین روز پایدارند. ولی کمپلکس SmIII در محدوده pH بین 9-6 پایدار است