روشن خوشنوازی

نمونه های جدیدی از کمپلکس های پلی اکسو متالات [As2W18(UO2)2(M(OH2)3)2]10- [As2W18U2M´O72]12- از واکنش [KAs2W18(UO2)2O68]13- با فلزات دو ظرفیتی MوM´ = CoII, CuII, MnII, NiII, ZnII ) (M و(M´ = VO2+, SnII) با نسبت مولی به ترتیب 2:1 و 1:1 سنتز و جداسازی شدند. مطالعات پراش پرتو X تک بلور ساختار [As2W18(UO2)2(Cu(OH2)3)2O68]10- را تایید می کند. به دلیل نوآرایی گروههای اورانیل (UO22+) ساختار [As2W18(UO2)2(Cu(OH2)3)2O68]10- از ساختار [As2W18(UO2)2KO68]13- متفاوت می باشد. همچنین ساختارترکیبات [As2W18(UO2)2(M(OH2)3)2]10- در حالت جامد و محلول متفاوت از هم می باشند. ساختار کمپلکسK10[As2W18(UO2)2(Cu(OH2)3)2O68] در حالت جامد یک نامنظمی داخل مولکولی در محلهای اتمهای U، و Cu نشان می دهند. هر واحد ساختاری از این کمپلکس ها شامل دو جزء سه حفره ای کگین [AsW9O34]9- می باشد که بوسیله اتمهای M و UO22+ بهم متصل شده اند. دو جزء سه حفره ای تشکیل دهنده کمپلکس، [AsW9O34]9- از نوع A, α و بوسیله یک مرکز تقارن بهم تبدیل می شوند. تقارن واقعی این کمپلکس ها بدون در نظر گرفتن اتمها در محلهای ویژه Ci می باشد. اتمهای اورانیوم دارای کئوردیناسیون هفت، با شکل دو هرمی با قاعده پنج ضلعی است شامل سه پیوند U-O به یک واحد[AsW9O34]9- و دو پیوند U-O هم با واحد دیگر[AsW9O34]9- دیگر تشکیل می دهند. در کمپلکس[As2W18(UO2)2(Cu(OH2)3)2O68]10- اتمهای CuII کئوردیناسیون هشت وجهی، شامل یک پیوند استوایی با اکسیژن های انتهایی واحد [AsW9O34]9- و یک پیوند هم به واحد دیگر و سه مولکول آب و یک اکسیژن انتهایی از گروههای UO22+ هستند. هر اتم Cu مجموع ظرفیت پیوند (BVS) 06/2 دارد. متوسط طول پیوندهای Cu-O، استوایی و محوری به ترتیب 998/1 و Å235/2 می باشند. در نتیجه اتمهای مس دارای یک انحراف یان – تلر از نوع z-out می باشند.کمپلکسهای [As2W18U2M´O72]12- را با توجه به شباهت بسیار زیاد طیف IR این کمپلکس با طیف IR کمپلکس [As2W18U3O74]12- نتیجه گرفته شد این ترکیب یک کمپلکس 1:1 و هر دو کمپلکس هم ساختار هستند. وقتی محلولهای آبی کمپلـکس های [As2W18(UO2)2(M(OH2)3)2O68]10- از رزین تعویض اسیدی عبور داده می شوند به ترکیب H6As2W18O62 تبدیل می شوند. در این فرایند گروههای اورانیل UO22+در رزین باقی می مانند که به نوبه خود می توان آن را با اسید از ستون خار